玻璃配方在玻璃生产中是一项极为重要的技术资料。人类自生产玻璃以来,玻璃配方就特别受到重视。公元前7世纪,考古学家们从当时亚述首都的王宫和图书馆废墟里,发掘出大量的泥版文书,其中有不少是关于玻璃制造方面的。而这些泥版文书是用让人难解的隐言和暗语以楔形文字撰刻成的。经专家们译解后,方知是记述有关玻璃配方的机密资料。就是这些珍贵的配方资料,在出土之前鲜为人知,足见其保密程度有多么严格了。
玻璃制作中心从美索不达米亚北部或高加索某地发展起来之后,由亚述到埃及和罗马;公元前1世纪中叶,罗马人发明用吹管制玻璃,这一创举在玻璃制造技术的发展上起了很大的作用,成为玻璃生产工艺史上的一项大革命,继而又从解决吹制大形厚壁玻璃器物的自然炸裂上,导致出退火工艺来,遂成为玻璃生产工艺史上的第二次大革命。随后便从罗马转移到意大利的威尼斯。威尼斯在公元11~13世纪就成了玻璃制造业的中心,它的配方和制品式样新颖、别具一格,有的价格还比黄金要贵上几倍。威尼期政府唯恐配方和技艺外泄,于1291年采取了极端主义的产业保护政策,把所有玻璃作坊都强行迁到隔海2公里的穆兰诺 (Murano)岛上,从此玻璃工匠们便被软禁在岛上,使玻璃配方和制作技艺严封于岛内不得外传。并于1454年颁布“对泄密的玻璃工匠处以酷刑甚至死刑”的严厉措施。
我国古代玻璃制作技艺及其起源虽可上溯到殷商时期,又有出土的商代青釉印纹尊为证,但至今尚未发现有关防泄方面的翔实史料出现。从清朝康熙19年(1680)于宫内养心殿造办处设玻璃作坊的情况推测,我国自古很可能同样沿袭这种狭隘举措去防泄。
我国自解放后,经多次全国性的玻璃技艺交流,使玻璃制作技艺和配方都有显著改进。
本讲座中所介绍的玻璃配方多取之于20世纪以来著名的权威人士,如:日本的杉江重诚、中西健治和各务矿三诸位先生们的著作,也有我国在本行业的名家里手,又有同我共事多年的挚友们所赠,以及我个人所经历过的,共有近900种。至于新的和较尖端的配方未列入在内,这是因笔者未曾经历过的境域,自感遗憾。不过,应需声明的是:在所列配方中即使是在生产上和实验中多属有效的配方,但因其中有些出现的年代稍长,或由于原料产地差异、成分变化以及熔制温度波动等多方因素的变动,不见得都会是拿来即可实用,恐出现不尽人意的地方。为此,望读者在选用前,应作小型试验后再作运作决策。
在多年收集过程中,多蒙众多尊敬的前辈、好友们提供宝贵资料和配方,在此深表谢意。
1 容器玻璃配方
玻璃瓶罐被广泛地用于食品、酒类、饮料和医药等方面,它们大都是用钠钙玻璃制成的。现就其中的瓶罐玻璃配方、啤酒瓶玻璃配方、保温瓶玻璃配方、医药瓶玻璃配方和奶瓶玻璃配方中,各择几例介绍如下。
1.1 罐头瓶玻璃配方
(1) 石英砂 73.63 kg
纯 碱 18.802 kg
方解石 3.54 kg
萤 石 1.33 kg
硝酸钠 2.65 kg
氧化锑 0.06 kg
计100.01kg
(2) 石英砂 73.70 kg
纯 碱 18.80 kg
方解石 3.50 kg
萤 石 1.30 kg
硝酸钠 2.65 kg
氧化锑 0.05 kg
计100.00kg
(3) 石英砂 73.64 kg
纯 碱 18.79 kg
方解石 3.50 kg
萤 石 1.30 kg
硝酸钠 2.65 kg
白 砒 0.12 kg
计100.00kg
(4) 石英砂 73.60 kg
纯 碱 18.78 kg
方解石 3.50 kg
萤 石 1.30 kg
硝酸钠 2.70 kg
白 砒 0.13 kg
计100.01kg
(5) 石英砂 72.96 kg
纯 碱 19.46 kg
方解石 2.43 kg
萤 石 1.22 kg
硝酸钠 3.89 kg
白 砒 0.05 kg
计100.01kg
(6) 石英砂 72.36 kg
纯 碱 17.56 kg
方解石 4.22 kg
萤 石 2.46 kg
长 石 1.76 kg
硝酸钠 1.58 kg
氧化锑 0.07 kg
计100.01kg
(7) 石英砂 63.56 kg
纯 碱 18.16 kg
方解石 4.54 kg
萤 石 4.54 kg
长 石 6.36 kg
芒 硝 1.82 kg
木 炭 0.91 kg
白 砒 0.12 kg
计100.01kg
(8) 石英砂 63.56 kg
纯 碱 18.16 kg
方解石 4.54 kg
萤 石 4.54 kg
氧化锑 6.36 kg
硝酸钠 1.82 kg
硼 砂 0.91 kg
长 石 0.12 kg
计99.98kg
(9) 石英砂 63.56 kg
纯 碱 18.16 kg
方解石 4.54 kg
长 石 4.54 kg
白云石 6.36 kg
萤 石 1.82 kg
芒 硝 0.91 kg
木 炭 0.12 kg
计100.01kg
(10) 石英砂 70.53 kg
纯 碱 13.10 kg
方解石 3.55 kg
萤 石 1.33 kg
氧化锑 0.06 kg
硝酸钠 2.67 kg
硼 砂 5.04 kg
长 石 3.73 kg
计100.01kg
(10)方的熔化温度比前述(9)方略高。初投温度最好为1450~1460℃,正常时可于1430~145 0℃投料为宜。膨胀系数:66.774×10-7/℃。用此方制出的罐头瓶可盛装肉类制品。
(11) 广东砂 25.57 kg
南海砂 10.58 kg
方解石 11.38 kg
长 石 7.55 kg
萤 石 0.86 kg
重晶石 0.73 kg
纯 碱 11.94 kg
硝酸钠 0.44 kg
白 砒 0.09 kg
碎玻璃 0.85 kg
计100.014kg
(12)(茶色) 石英砂 57.42 kg
长 石 2.87 kg
方解石 7.66 kg
萤 石 0.96 kg
硝酸钠 2.87 kg
氧化锌 2.87 kg
纯 碱 18.18 kg
氧化铁 3.83 kg
氧化锰 3.35 kg
计100.014kg
(13)(茶色) 石英砂 56.34 kg
纯 碱 19.72 kg
方解石 6.57 kg
萤 石 1.88 kg
长 石 2.82 kg
硝酸钠 2.82 kg
氧化铝 2.82 kg
氧化锌 3.76 kg
氧化锰 3.29 kg
计100.014kg
以下2例为四旋瓶和压机杯玻璃配方。
(14) 石英砂 65.40 kg
纯 碱 23.17 kg
方解石 6.97 kg
硝酸钠 2.11 kg
氧化铝 1.17 kg
氧化锌 0.82 kg
白 砒 0.34 kg
硒 粉 0.004 kg
氧化钴 0.03 kg
计100.014kg
(15) 石英砂 63.82 kg
纯 碱 21.61 kg
方解石 7.12 kg
硼 砂 2.35 kg
硝酸钠 2.71 kg
氧化铝 1.12 kg
氧化锌 0.86 kg
白 砒 0.35 kg
硒 粉 0.002 kg
氧化钴 0.02 kg
计99.992kg
薄壁轻量瓶是包装容器发展的趋向之一,早在1930年,美国即开始研究包装瓶的轻量化,我 国于70年代曾由原大连玻璃制品厂和大连轻工业学院及有关单位共同进行研制,制配出如 下的配方:
(16) 石英砂 68.07 kg
纯 碱 14.93 kg
方解石 2.80 kg
白去石 5.45 kg
红 丹 0.45 kg
硼 砂 1.34 kg
硝酸钠 4.03 kg
硝酸钾 1.79 kg
氧化锌 0.67 kg
氧化钴 0.00009 kg
计100.01kg
此方被称为768号玻璃,其组成成分(%)如下:SiO2 75,B2O3 0.54,CaO 3.7,MgO 1.08,PbO 0.48,ZnO 0.74,K2O 0.91,Na2O 17.3。组成中除含有17.3%的Na2O外,还有B2O3、PbO等,硬化速度较慢,属于“长”(慢凝) 玻 璃,由于轻瓶壁厚减薄,冷却速度加快,采用“长”玻璃,可使玻璃液在模型中合理分布, 壁厚均匀,有利于提高强度和热稳定性。熔制温度为1480~1500℃,成型温度为1200℃,退火温度为540℃,退火质量对强度影响较 大,可使强度变化20%或更多。
用此配方制作出的薄壁轻量玻璃包装容器,可比原生产的罐头瓶减重30%左右;性能又符合 当时轻工业部部颁罐头瓶标准要求,总的特点是透明度好,热稳定性及强度高,工艺性能也 符合要求。投产后可根据成型机的机速情况,进一步调整,加入1%左右的Al2O3,适当 提高它的CaO量,并可降低Na2O用量。是为罐头瓶生产厂家应考虑运作的一个配方。
1.2 啤酒瓶玻璃配方
(17) 石英砂 53.76 kg
纯 碱 15.59 kg
石灰石 10.75 kg
硝酸钠 1.08 kg
硫酸铜 0.54 kg
重铬酸钾 0.54 kg
碎玻璃 17.74 kg
计100.00kg
(18)(茶色) 石英砂 49.80 kg
纯 碱 12.45 kg
芒 硝 4.98 kg
石灰石 19.92 kg
锰 粉 0.27 kg
焦碳粉 0.12 kg
碎玻璃 12.45 kg
计99.99kg
(19) 石英砂 51.56 kg
纯 碱 15.62 kg
长 石 15.82 kg
石灰石 5.47 kg
白云石 6.25 kg
萤 石 1.76 kg
重晶石 1.56 kg
铬矿渣 1.95 kg
计99.99kg
成分组成为(%): SiO2 65.87, Al2O3 7.68,Na2O 14.79, CaO 8.46,MgO 1.76 , BaO 0.53,Fe2O3 0.58,Cr2O3 0.10。
以上3例为在池窑中熔化的绿色、翠绿色或茶色啤酒瓶玻璃配方,下一例是用池窑或坩埚窑 皆可,颜色同罐头瓶的草绿略带黄颜色啤酒瓶配方。
(20) 石英砂 47.83 kg
纯 碱 12.76 kg
白云石 8.65 kg
石灰石 3.80 kg
萤 石 10.99 kg
重晶石 0.71 kg
碎玻璃 14.86 kg
计99.99kg
下两例是用含铝石英砂的配方。
(21) 石英砂(含铝砂) 42.74 kg
纯 碱 10.68 kg
石灰石 6.84 kg
锰 粉 5.56 kg
碎玻璃 34.19 kg
计100.01kg
(22) 石英砂(含铝砂) 41.42 kg
纯 碱 9.53 kg
石灰石 7.04 kg
芒 硝 1.37 kg
锰 粉 7.48 kg
木 炭 0.05 kg
碎玻璃 33.14 kg
计100.01kg
啤酒瓶使用时的安全性已成为近年来十分突出的问题。为此有的单位提出用高铝配方的意 见。现将其配方介绍如下供作参考。
(23) 石英砂 52.85 kg
纯 碱 14.74 kg
长 石 16.29 kg
石灰石 6.31 kg
白云石 7.02 kg
铬矿粉 1.88 kg
重晶石 0.91
计100.00kg
组成成分(%): SiO2 66.70, Al2O3 7.8, Na2O 14.76, CaO 7.7, MgO 1.8,B aO 0.6, Fe2O3 0.55,Cr2O3 0.1。
以Al2O3部分替代SiO2,玻璃的硬度、密度、弹性和粘度增大,热膨胀系数减小。除粘度增大一项外,其它变化都以提高玻璃性能为目的。也就是通过提高玻璃中的Al2O3 含量增加啤酒瓶强度是可能的。能保持SiO2与Al2O3含量一般为74%左右,为使料性长短适当,对CaO和MgO的取值是很关键的。这一关若能把住,啤酒瓶高铝配方是值得推广应用的。
1.3 一般瓶玻璃配方
(24) 石英砂 54.79 kg
纯 碱 15.34 kg
芒 硝 6.58 kg
石灰石 9.32 kg
木炭粉 0.27 kg
碎玻璃 13.70 kg
计100.00kg
(25) 石英砂 57.47 kg
纯 碱 26.11 kg
芒 硝 1.15 kg
石灰石 9.77 kg
氧化镍 0.002 kg
碎玻璃 11.49 kg
计99.992kg
上两例适用于池窑熔制和机械制瓶,下例适宜于半自动制瓶用。
(26) 石英砂 63.37 kg
纯 碱 26.11 kg
石灰石 10.52 kg
计100.00kg
1.4 优质瓶玻璃配方
(27) 石英砂 55.40 kg
纯 碱 17.17 kg
石灰石 8.59 kg
硝酸钠 2.22 kg
氧化镍 0.003 kg
碎玻璃 16.62 kg
计100.003kg
(28) 石英砂 65.36 kg
纯 碱 19.61 kg
石灰石 11.11 kg
碳酸钾 3.92 kg
氧化镍 0.002 kg
计100.002kg
(29) 石英砂 64.51 kg
纯 碱 19.35 kg
石灰石 10.97 kg
碳酸钾 5.16 kg
氧化镍 0.002 kg
计99.992kg
下4例为耐热耐压瓶玻璃配方:
(30) 石英砂 62.11 kg
纯 碱 18.63 kg
石灰石 8.07 kg
萤 石 2.48 kg
硝酸钠 2.48 kg
氧化镍 0.003 kg
碎玻璃 6.21 kg
计99.983kg
(31) 石英砂 54.59 kg
纯 碱 19.10 kg
石灰石 9.83 kg
萤 石 2.73 kg
锰 粉 0.11 kg
碎玻璃 13.65 kg
计100.00kg
(32) 石英砂 54.56 kg
纯 碱 19.13 kg
石灰石 9.82 kg
萤 石 2.73 kg
锰 粉 0.16 kg
碎玻璃 13.64 kg
计100.00kg
(33) 石英砂 63.69 kg
纯 碱 21.66 kg
石灰石 11.46 kg
萤 石 3.18 kg
脱色剂 若干
计99.99kg
下4例为贮藏用瓶玻璃配方:
(34) 石英砂 54.64 kg
纯 碱 19.13 kg
石灰石 9.84 kg
萤 石 2.73 kg
脱色剂 若干
碎玻璃 13.66 kg
计100.00kg
(35) 石英砂 66.22 kg
纯 碱 21.85 kg
石灰石 11.92 kg
氧化镍 0.002 kg
计99.992kg
(36) 石英砂 74.07 kg
纯 碱 10.37 kg
石灰石 11.11 kg
碳酸钾 4.44 kg
脱色剂 若干
计99.99kg
(37) 石英砂 61.44 kg
纯 碱 14.75 kg
石灰石 7.37 kg
芒 硝 1.54 kg
锰 粉 0.08 kg
氧化锑 0.07 kg
碎玻璃 14.75 kg
计100.00kg
■
We can supply any quantity and any kind of Antimony products from stock.would you please inform us how many you need and your target price, then we will confirm ASAP. We are sincerely hope to do business with you and establish long term business relationship with your respectable company.
Look forward to hearing from you soon.
Best regards,
SAM XU
Contact me:
MSN: xubiao_1996@hotmail.com
GMAIL: samjiefu@gmail.com
SKPYE:jiefu1996
Chinese antimony market
Labels: 玻璃技术